單極質譜計是四極儀器的一種,其分析場相當于四極濾質器分析場的一個象限。儀器除具有四極場的質量過濾作用外,這種有限的分析場還給儀器帶來新的特性,即具有y方向的局部聚焦特性。
從四極濾質器的結論中可看到,當在四極分析場垂直于離子入射方向的截面上畫等位線時,可得兩條正交的零電位的等位線(圖12-34),它和X、y坐標成450夾角,這條等位線與y電極間所占有的部分就是單極分析場。因此,單極質譜計的質量分析器僅由處于地電位的直角電極和處于廬o= -(U- Vcoswt)電位的y電極組成,其余三根電極均可省略。單極分析場中任一點電位可表達為
對于檢測正離子的單極質譜計來說,了解離子在y方向的運動軌跡是十分重要的。參照四極濾質器Y方向離子運動的馬蒂安微分方程式(12-39).并引入單極分析場的邊界條件,可求得離子的y、Z平面運動方程的穩定解近似式
式(12-40)中的項代表一個“拍”,“拍”的長度僅和β有關,而與離子進入分析場時的初始條件無關;π的周期為ro,它等于4π/βw或2/β高頻周期。由于丨a1丨+丨a2丨+……是小于丨a0丨的,所以“拍”上疊加的高頻振蕩(級數的二次項)在時間r0/2以內是不會使離子穿過儀器的Z軸的。顯然,只要滿足y>丨x丨和離子通過高頻場的時間小于ro/2,并且使離子運動的振幅不超過ro,離子就能通過單極分析場。
從離子在單極分析場X、y方向運動的穩定解范圍,可得出單極質譜計的a、g穩定圖,它是四極質譜計穩定區靠y方向穩定邊界的一條窄帶(圖12-35中的陰影部分),參見“五、四極質譜計”。
概括地講,為了使離子能通過單極分析器,除了四極濾質器那樣,要滿足軌跡穩定(而且z*大振幅要小于ro)這個條件外,還要滿足一個附加條件,即,離子在y方向的運動方程的穩定解,還和在Z軸附近y方向上的有限振幅的“拍”的長度有關,如果“拍”的長度小于分析器長度之半時,離子就無法通過分析器(如圖12-36所示)。單極質譜計的這個特性和磁偏轉質譜計的聚焦特性有類似之處,因此該儀器不稱濾質器而稱之為單極質譜計。
和四極濾質器相比,單極質譜計的靈敏度稍低,但其結構簡單、供電方便(高頻功率也可節省一半);又由于單極質譜計的穩定工作區是一窄帶,所以可用低斜率的質量掃描線來拓寬儀器的工作質量范圍。
單極質譜計在四極濾質器問世10年后,由馮·察恩(Von.Zahn)發明。1965年報道了一種在X、y兩個方向上均采用聚焦的理想單極質譜計。道森(Dawson)等對一般工作方式(毫子掃描、離子按平行于Z軸的方向入射)的單極質譜計的離子軌跡作了計算。赫德森( Hudson)討論了作為超高真空殘氣分析器的單極質譜計的設計參數。此外,不少文獻對單極質譜計作了進一步的研究,如,道森研究了邊緣場的作用;赫爾措格(Herzog)等報道了拓寬單極質譜計工作質量范圍的方法。我國大連化學物理研究所、北京分析儀器廠和蘭州物理研究所等單位都曾研制過這種質譜計。