受到污染的陶瓷膜,滲透通量下降,通過(guò)清洗可以使陶瓷膜通量和分離性能得到恢復(fù)。近年來(lái)已提出了各種清洗方法清除陶瓷膜的污染,其中主要包括物理清洗、化學(xué)清洗、電清洗和超聲波清洗等。
1物理清洗
物理清洗是指用人工或機(jī)械方法從陶瓷膜面上或膜孔內(nèi)去除污染物,主要采用水或氣體進(jìn)行沖洗。常見(jiàn)的物理清洗方法通常有低壓高流速清洗、反壓清洗及這兩者的聯(lián)用[兇。低壓高流速清洗即在較低的操作壓力下盡可能地加大膜面流速,該法使得溶質(zhì)分子在膜面停留的幾率降低。反壓清洗即通過(guò)在陶瓷膜的透過(guò)液一側(cè)施加壓力,使透過(guò)液反向透過(guò)陶資膜。該法一方面可以沖掉墻塞在陶瓷膜孔內(nèi)的污染物,另一方面對(duì)料液側(cè)陶資膜表面的附著層也有著一定的沖洗作用。
趙宜江等認(rèn)為物理清洗包括正向沖洗、變向沖洗、振動(dòng)、排氣沖水、空氣噴射和循環(huán)洗滌等多種方法[叫。董強(qiáng)等采用微濾陶瓷膜錯(cuò)流方式進(jìn)行了中藥復(fù)方水提液過(guò)濾澄清實(shí)驗(yàn)[J5J。結(jié)果表明,操作壓力為O.1~0.2MPa、溫度為40~100oc、雷諾數(shù)為1800~2500時(shí),可有效減緩濾液對(duì)膜管的污染,用堿液或熱水逆向反沖洗膜,是解決陶瓷膜污染較好的方法。另外,添加混凝劑也能夠有效地去除陶瓷膜面上的污染物,混凝對(duì)陶資膜污染的恢復(fù)作用取決于過(guò)濾過(guò)程中在膜表面形成的污染物的性能。董秉直等通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),在直接過(guò)濾原水的情況下,反沖洗后的膜滲透通量?jī)H為初始通量的40%,而投加了混凝劑mg/L10mg/L(Al計(jì))后,反沖洗后的通量得到了完全的恢復(fù)[悶。
2化學(xué)清洗
在實(shí)際運(yùn)行中,對(duì)于污染嚴(yán)重的陶瓷膜,僅靠物理清洗很難使膜通量完全恢復(fù),必須借助化學(xué)清洗。化學(xué)清洗方法有許多實(shí)際經(jīng)驗(yàn)和技巧,通常因陶瓷膜表面所形成的附著層性質(zhì)的不同,所采用的方法也千差萬(wàn)別。化學(xué)清洗劑的選擇應(yīng)根據(jù)陶瓷膜污染物的類型和污染程度,以及陶瓷膜的物理化學(xué)特性來(lái)進(jìn)行,清洗劑可單獨(dú)使用,也可復(fù)配使用。清洗劑中無(wú)機(jī)酸主要用來(lái)清除元機(jī)垢,使污染物中一部分不榕性物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄晕镔|(zhì);堿主要是清除油脂、蛋白、藻類等生物污染、肢體污染及大多數(shù)的有機(jī)污染物;整合劑主要是與污染物中的無(wú)機(jī)離子絡(luò)合生成溶解度大的物質(zhì),從而減少膜表面及孔內(nèi)沉積的鹽和吸附的無(wú)機(jī)污染物[17J針對(duì)不同的料液也可將幾種清洗劑適當(dāng)復(fù)配作為專用清洗劑,或采取酸和堿交替清洗的清洗方法。鎮(zhèn)樣華認(rèn)為使用的化學(xué)清洗劑必須與陶資膜材料相容,并嚴(yán)格按陶資膜生產(chǎn)廠家提出的條件(壓力、溫度和流速等)進(jìn)行清洗,以防陶資膜產(chǎn)生不可逆的損傷[叫。對(duì)于不同種類的陶自膜污染,應(yīng)對(duì)污染物進(jìn)行分析,采用合適的藥劑進(jìn)行清洗。一般情況下,陶瓷膜污染是由多種污染共同造成的,采用單一的清洗方法,效果并不明顯,在實(shí)際工作中,可以采用多種藥液按順序分別進(jìn)行清洗。此外,在清洗過(guò)程中還應(yīng)注意對(duì)清洗液的溫度、pH值及清洗流量等清洗條件的控制。
以表面活性劑、整合劑及燒堿為主的復(fù)合堿清洗劑在油田含油污水的陶瓷膜過(guò)濾試驗(yàn)中取得了較好的清洗效果。反向脈沖清洗等清洗工藝的采用,進(jìn)一步增強(qiáng)了清洗效果,并消除了膜污染累積,較好地解決了陶資膜清洗問(wèn)題[叫。ZHANG等對(duì)用于聚環(huán)氧乙:境溶液的超濾而被嚴(yán)重污染的高嶺土和A1混合陶瓷膜進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)對(duì)陶瓷膜表面進(jìn)行紫外線照射,聚環(huán)氧乙燒污垢可以被分解或去除,純水滲透率明顯提高;實(shí)驗(yàn)還證明,在陶瓷膜表面加入Ti0可以加強(qiáng)紫外線照射的效果[叫。金江等對(duì)處理餐飲廢水的陶瓷膜進(jìn)行化學(xué)清洗再生,考察了單種清洗劑和綜合清洗的效果以及清洗時(shí)間、清洗劑濃度對(duì)清洗效果的影響,得出了有效的清洗方法,膜滲透通量能夠從46.9L.m-2•h-恢復(fù)150L.m-2•h-1
3電清洗
電清洗就是在陶瓷膜上施加電場(chǎng)使帶電粒子或分子沿電場(chǎng)方向移動(dòng),在一定時(shí)間間隔內(nèi)施加電場(chǎng)且不用中斷操作就可除去界面上的粒子或分子,也就是依靠電場(chǎng)減少濃度差極化,增加陶瓷膜通量。這種方法存在的缺點(diǎn)是需使用導(dǎo)電膜和安裝有電極的特殊膜器。MUTHUKUMARAN等研究了微濾過(guò)程中采用脈沖電場(chǎng)去除陶瓷膜表面的荷電顆。研究表明:這種清洗方法針對(duì)荷電膜最有效,如果顆粒與膜表面的電勢(shì)荷電相同,采用此法在研究條件下的結(jié)果可使膜滲透通量提高4.8倍,但是也有效果差的。如果顆粒與膜表面的勢(shì)荷電相反,這種方法效果極差,有時(shí)反而會(huì)導(dǎo)致膜滲透通量下降。
4起聲波清洗
以上種清洗方法都在一定程度上提高了陶瓷膜滲透通量,但是存在向系統(tǒng)引人新的污染物及破壞膜材料的可能性,另外運(yùn)行與清洗之間的轉(zhuǎn)換步驟較多。超聲波清洗由于具有穿透膜組件和可被實(shí)時(shí)檢測(cè)的潛在能力,越來(lái)越引起人們的研究興趣。國(guó)外學(xué)者利用超聲波清洗裝置進(jìn)行了陶資膜清洗,進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究,主要是利用離線清洗試驗(yàn)裝置進(jìn)行清洗試驗(yàn),陶瓷膜安裝于用不銹鋼制作的錯(cuò)流過(guò)濾裝置中,制成膜過(guò)濾裝置。該裝置下面為故縮液,上面為透過(guò)液,將它水平浸入裝有水的超聲波清洗槽中,以水作為傳聲介質(zhì),一般是將污染后的陶瓷膜組件放入超聲波清洗裝置進(jìn)行清洗。
國(guó)外學(xué)者還研究了使用超聲波與其他清洗方法結(jié)合提高陶瓷膜通量、降低陶資膜污染的方法[叫。超聲波與物理(前沖洗)清洗方法結(jié)合,比超聲波和前沖洗任何一種單獨(dú)使用效果都好。用超聲波與表面活性劑結(jié)合清洗牛奶廢水污染的微濾陶資膜,結(jié)果表明兩者結(jié)合比其中任何一種清洗方法都好,表面活性劑增加了超聲波清洗的效果,兩者在清洗過(guò)程中相互補(bǔ)充,使膜通量大大提高,使用陰離子表面活性(SDS)與超聲波結(jié)合清洗進(jìn)行濃度優(yōu)化,得出η(SDS)的最優(yōu)值為mmol,在此條件下與超聲波結(jié)合的清洗效率達(dá)到78%,利用錯(cuò)流裝置在不同的操作條件下,對(duì)蛋白陳污染的超濾陶瓷膜和微濾陶資膜進(jìn)行清洗,得出超聲波結(jié)合水沖清洗是一種有效的清洗方法。
中國(guó)國(guó)內(nèi)一些科研院所對(duì)超聲波清洗陶瓷膜污染進(jìn)行了相關(guān)研究,但是大多數(shù)研究的只是其中的一個(gè)或幾個(gè)方面,還不夠系統(tǒng)。黃霞采用超聲波與其他清洗方法相結(jié)合,對(duì)陶瓷膜生物反應(yīng)器處理微污染源水的陶資膜污染及清洗進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)超聲波清洗對(duì)表面秸性較大的附著生長(zhǎng)型MBR污染膜效果明顯,與超聲波結(jié)合的化學(xué)清洗優(yōu)于常規(guī)清。
目前,有文獻(xiàn)相繼報(bào)道了一些其他的清洗方法,包括向系統(tǒng)中引人海綿球、機(jī)械振動(dòng)、鼓氣等,均在研究階段取得了良好的清洗效果,但在實(shí)際應(yīng)用中尚存在一定的問(wèn)題。無(wú)論用哪種方法進(jìn)行陶資膜清洗都會(huì)對(duì)陶瓷膜造成損害。因此,應(yīng)該盡可能提高清洗質(zhì)量,減少清洗次數(shù);同時(shí)應(yīng)及時(shí)對(duì)陶瓷膜進(jìn)行清洗,降低清洗難度。